XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica. - CARACTERIZACIÓN Y ELECTROCATALISIS DE Mn(III) MESO-TETRAKIS(4-

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Resumen *

El estudio de metaloporfirinas presenta gran interés debido a que las mismas combinan una elevada estabilidad química con características electroquímicas tan importantes como transiciones redox rápidas y una capacidad electrocatalítica muy versátil. Mn(III)P En el presente trabajo se muestra la caracterización electroquímica de Manganeso (III) 5,10,15,20-tetra(4- piridil)-21H,23H-porfirina cloruro tetrakis metacloruro (Mn(III)P) sobre electrodo de carbono vítreo en medio acuoso. El interés está puesto en el efecto electrocatalítico que este compuesto podría presentar sobre diferentes sustratos de importancia en muestras biológicas, ambientales e industriales. Un voltamperograma cíclico típico de Mn(III)P en buffer de fosfato de pH 10 muestra, en el barrido catódico, un pico (I) que corresponde a la reducción del Mn+3 a Mn+2 de la porfirina [1]. En el barrido anódico se observan dos ondas de oxidación, el proceso que ocurre a aproximadamente 0,5 V, pico (II), estaría asociado con la oxidación del Mn+3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. H,23H-porfirina cloruro tetrakis metacloruro (Mn(III)P) sobre electrodo de carbono vítreo en medio acuoso. El interés está puesto en el efecto electrocatalítico que este compuesto podría presentar sobre diferentes sustratos de importancia en muestras biológicas, ambientales e industriales. Un voltamperograma cíclico típico de Mn(III)P en buffer de fosfato de pH 10 muestra, en el barrido catódico, un pico (I) que corresponde a la reducción del Mn+3 a Mn+2 de la porfirina [1]. En el barrido anódico se observan dos ondas de oxidación, el proceso que ocurre a aproximadamente 0,5 V, pico (II), estaría asociado con la oxidación del Mn+3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. Mn(III)P) sobre electrodo de carbono vítreo en medio acuoso. El interés está puesto en el efecto electrocatalítico que este compuesto podría presentar sobre diferentes sustratos de importancia en muestras biológicas, ambientales e industriales. Un voltamperograma cíclico típico de Mn(III)P en buffer de fosfato de pH 10 muestra, en el barrido catódico, un pico (I) que corresponde a la reducción del Mn+3 a Mn+2 de la porfirina [1]. En el barrido anódico se observan dos ondas de oxidación, el proceso que ocurre a aproximadamente 0,5 V, pico (II), estaría asociado con la oxidación del Mn+3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. +3 a Mn+2 de la porfirina [1]. En el barrido anódico se observan dos ondas de oxidación, el proceso que ocurre a aproximadamente 0,5 V, pico (II), estaría asociado con la oxidación del Mn+3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. +2 de la porfirina [1]. En el barrido anódico se observan dos ondas de oxidación, el proceso que ocurre a aproximadamente 0,5 V, pico (II), estaría asociado con la oxidación del Mn+3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. +3 a Mn+4 [2], y la onda ubicada a 1,2 V (onda III) puede deberse a la oxidación del metal (Mn+4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. +4 a Mn+5) o al anillo porfirínico para formar un monocatión. Por otra parte, la corriente de la onda (III) es ocho veces mayor que la del pico (II), lo que estaría indicando que tiene lugar un proceso electrocatalítico. La asignación de los picos de oxido-reducción se corroboró estudiando el comportamiento, en las mismas condiciones, de una porfirina que contiene los mismos sustituyentes en el anillo porfirínico que la Mn(III)P pero no contiene el metal. Por otra parte, el análisis del comportamiento de los picos (I) y (II) indica que ambos presentan características de reactivo que se adsorbe débilmente a la superficie del electrodo. Debido a que el contraión de la porfirina es el ion cloruro, se estudió la catálisis de oxidación de dicho ion y se observó un aumento en la corriente del pico (III). El tratamiento de datos para obtener la carga catalítica (carga correspondiente a la oxidación de cloruro en la solución de porfirina) y la carga de cloruro (correspondiente a la descarga de cloruro en el blanco) mostró que la Qcatalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. catalitica resulta mucho mayor que la QCloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. Cloruro sugiriendo que el cloruro es en parte responsable de la corriente del pico (III). Se realizaron a continuación estudios con etanol, mostrando que también ocurre una reacción de catálisis para este sustrato. Se pudo observar que, a medida que aumenta la concentración de etanol, la corriente de los picos (II) y (III) se incrementa, lo que demuestra que la reacción ocurre. El análisis de las cargas confirmó que ocurre un proceso catalítico. Información suministrada por el agente en SIGEVA