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LIBRO DE RESUMENES - ISOMERIZACION DE LIPIDOS DE MEMBRANA MEDIADA POR RADICALES METILTIILOS
Congreso
Fecha:
2011Editorial y Lugar de Edición:
SAIQOResumen *
Ciertos ácidos grasos trans detectados en seres vivos pueden formarse únicamente mediante un proceso de isomerización endógena de su forma natural cis a la más termodinámicamente estable forma trans. La presencia de estos isómeros trans se correlaciona con el estrés radicalario existente durante diferentes procesos fisiológicos y patológicos. Existen numerosos estudios biomiméticos que adjudican este proceso de isomerización in vivo a los radicales centrados en azufre. Por ejemplo, los radicales metiltiílos (CH3S•) generados a partir de soluciones de metionina o de péptidos conteniendo este aminoácido, promueven el proceso de isomerización cis/trans de manera muy eficiente. Existen otros estudios que verifican el proceso de isomerización mediada por radicales sulfhidrilos (HS•/S•-) generados estos últimos a partir de soluciones de H2S irradiadas.1 En el presente trabajo se propone analizar el proceso de isomerización cis/trans en vesículas lipídicas, generando radicales CH3S• a partir soluciones acuosas de CH3SH. El CH3SH es una sustancia que se encuentra en la sangre y el cerebro de los seres humanos y otros animales, así como también en tejidos vegetales. El modelo biomimético estudiado consiste de soluciones 0,2 mM de NaSCH3 a pH natural, contendiendo vesículas de lípidos insaturados (LUVETs de su sigla en inglés, de 1-palmitoil-2-oleoilfosfatidilcolina). Los radicales CH3S• se generan utilizando metodologías radiolíticas (radiólisis gamma) y fotoquímicas (254 nm). La irradiación gamma de soluciones acuosas genera radicales libres que simulan el estrés radicalario endógeno. Mediante cambios en las condiciones de irradiación, se llevó a cabo la selección de las especies radicalarias intervinientes. La reacción iniciada fotoquímicamente se lleva a cabo bajo atmósfera de Ar. En las dos metodologías, luego de la irradiación, se aíslan los lípidos por derivatización a los correspondientes ésteres metílicos para su análisis por CG. Los radicales CH3S• derivados de CH3SH (generado in situ a partir de NaSCH3), son las especies responsables de la isomerización cis/trans en los residuos de ácidos grasos insaturados. Las dos técnicas de producción de radicales tiílos rinden altos porcentajes de isomerización, alcanzando un equilibrio común de 88 % de isómero trans. 1- Lykakis, I.; Ferreri, C.; Chatgilialoglu, C.; Angew.Chem. 2007, 119, 1946-1948. Información suministrada por el agente en SIGEVAPalabras Clave
RADICALES TIILOSISOMERIZACION RADICALARIARADICALES