Producción CyT
VI Jornadas de Química Inorgánica Prof. Aymonino - AISLAMIENTO DE AGREGADOS DE BROMOFORMO EN MATRICES CRIOGÉNICAS DE GASES INERTES
Congreso
Fecha:
2024Editorial y Lugar de Edición:
CEQUINORResumen *
El bromoformo, CHBr3, es el compuesto bromado más abundante en la atmósfera [1]. Proviene tanto de fuentes naturales como antropogénicas. Esta especie ha sido recientemente identificada como muy eficiente en la depleción de ozono [2], por lo que se ha propuesto la necesidad de incluirla en los modelos del clima. Por otra parte, se sabe que la formación de aerosoles mediante la conversión de gas a partícula juega un papel importante en el clima, particularmente por su contribución a la formación de núcleos de condensación de nubes, y con alto impacto en la salud humana. Figura 1. Dímeros optimizados con la aproximación B3LYPD3/6-311G++(d,p). En este trabajo se estudiaron agregados de dos y tres moléculas de bromoformo, considerados como las semillas de agregados de mayor tamaño. Dímeros y trímeros de bromoformo y de deuterobromoformo fueron aislados en matrices criogénicas de gases inertes a temperaturas cercanas a 10 K e identificados mediante espectroscopia FTIR. Para ello se realizaron mezclas de CH(D)Br3:Ar y CH(D)Br3:N2 en diferentes proporciones. Al aumentar la concentración de bromoformo en la mezcla se favorece la formación de agregados, lo que constituye una herramienta fundamental para la correcta asignación. También se realizaron annealings o recocidos de las matrices formadas. En este caso se favorece la difusión molecular en la matriz, y por la tanto se incrementan las señales originadas en agregados, lo que permite confirman la asignación propuesta. Se optimizaron las estructuras de dímeros y trímeros de CHBr3 y CDBr3 con métodos de la teoría de los funcionales de la densidad (DFT) y MP2 con diferentes funciones bases. Se encontraron dos estructuras diméricas (Figura 1) y dos correspondientes a trímeros (Figura 2). A partir de la comparación de los espectros FTIR experimentales y los calculados fue posible la identificación de agregados moleculares de 2 y 3 moléculas de bromoformo. Figura 2. Trímeros optimizados con la aproximación B3LYP-D3/6311G++(d,p). Agradecimientos. Al CONICET (PUE-22920170100053CO y PIP-342), la UNLP (UNLP 11/X971) y la ANPCyT (2020-3746) por el apoyo financiero. Referencias 1] Jesswein, M.; Fernandez, R. P.; Berna, L.; Saiz-Lopez, A.; Groob, J. U., Hossaini; R., Apel, E.C.; Hornbrook, R. S.; Atlas, E.L.; Blake, D. R.; Montzka, S.; Keber, T.; Schuck, T.; Wagenhauser, T. Atmos. Chem. Phys., 2022, 22, 15049. 2] Villamayor, J.; Iglesias-Suarez, F.; Cuevas, C. A.; Fernandez, R.P.; Li, Q.; Abalos, M.; Hossaini, R.; Chipperfield, M. P.; Kinnison, D. E.; Tilmes, S.; Lamarque, J. F. Nat. Clim. Change, 2023,13, 554-560. Información suministrada por el agente en SIGEVAPalabras Clave
COMPLEJOSFTIRDFTMATRICES-CRIOGèNICAS