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Libro de Resumen X Congreso Argentino de Fisicoquímica - Cinética y Mecanismo de la reacciones redox de complejos dinucleares de rutenio con peroxidisulfato
Congress
Date:
1997Publishing House and Editing Place:
AAIFQSummary *
Los complejos reducidor R, del tipo [(bpy)(tpy)RuII-LRuII(NH3)5]4+, con bpy = 2,2'-bipiridina, tpy = 2,2':6', 2"- terpiridina, y L = CN-, pirazina (pz), 4-cianopiridina (4-CNpy), 4,4'-bipiridina (4,4'-bpy) y trans-1,2-bis (4-piridil)etileno (bpe) reaccionan en solución acuosa con peroxidisulfato (S2O(2-) para dar los correspondientes complejos de valencia mixta (M) por oxidación del fragmento Ru(NH3)5. Tanto R como M se caracterizaron por espectroscopía zUV-visible y técnicas electroquímicas. La velocidad de oxidación unielectrónica de los complejos R (con L = pz, 4-CN-py y 4,4'-bpy) con S2O82- se midió mediante la técnica de flujo detenido a T = 25°C , I = 0,1 M y pH = 4,8. La ley de velocidad encontrada fue -d[R]/dt =k2[R][S2O82-]. La dependencia de k2 con E°Ru (el potencial redox del fragmento de pentaamina) mostró un buen comportamiento lineal, en concordancia con la predicción de la teoría de la Marcus para la transferencia intramolecular de electrones en los pares iónicos {R/S2O82-} . La correlación pudo ser extendida a otros complejos mono y dinucleares de aminas de rutenio. Information provided by the agent in SIGEVAKey Words
peroxidisulfatocomplejos dinucleares de Rureacciones redox